3/1:20207
2.2.7. ОПТИЧЕСКОЕ ВРАЩЕНИЕ
ПРИНЦИП
Оптическое вращение (оптическая активность) — свойство хиральных веществ вращать
линейно плоскость поляризации поляризованного света.
Оптическое вращение считают положительным (+) для правовращающих веществ (т.е.
веществ, вращающих плоскость поляризации по часовой стрелке, если смотреть в
направлении встречного светового луча) и отрицательным (–) для левовращающих
веществ (т.е. веществ, вращающих плоскость поляризации против часовой стрелки).
Угол оптического вращения испытуемого образца (жидкости) представляет собой угол
вращения α плоскости поляризации, выраженный в градусах (°), при длине волны D линии
спектра натрия (λ = 589.3 нм), измеренный при температуре 20 °С в толщине слоя 1.00 дм.
Удельное оптическое вращение
20
[]
D
испытуемого образца (жидкости) рассчитывают по
углу оптического вращения, как определено выше, рассчитанный для толщины слоя 1.00
дм испытуемого образца (жидкости) в пересчете на содержание вещества 1 г/мл в
растворе. Для удельного вращения испытуемого образца всегда указывают используемый
растворитель и концентрацию раствора.
Некоторые приборы не используют натриевые лампы, длина волны измерения может
составлять 589 нм, вместо 589.3 нм.
В отдельных случаях, указанных в частных монографиях, угол оптического вращения
может быть измерен при температурах, отличных (отличающихся) от 20 °С, и при других
длинах волн и / или ячейках с толщиной слоя, отличной от 1.00 дм.
В общепринятой системе, принятой Фармакопеей удельное оптическое вращение
выражают без использования единиц измерения; фактические единицы выражают в
градус-миллилитрах на дециметр-грамм [(°) · мл · дм
-1
· г
-1
].
ПРИБОР
Поляриметр состоит из:
- источника света, например, натриевой газоразрядной лампы, светодиода или другого
источника света, способного обеспечивать излучение на желаемой длине волны (589 нм,
если иное не указано в частной монографии); если источник света является
полихроматическим, необходимо средство для выделения требуемой длины волны,
например, оптический фильтр;
– поляризатора и анализатора;
– пробной ячейки с толщиной слоя 1.00 дм, при отсутствии других указаний в частной
монографии;
– системы обнаружения для измерения угла оптического вращения, которая должна быть
способна давать показания с точностью до 0.01°, при отсутствии других указаний в
частной монографии;
– системы контроля температуры, которая показывает температуру с возможностью
считывания до 0.1 °С, он может быть встроен в поляриметр (например, система
Пельтье) или представлять собой внешнее устройство (например, цикл-криостата) и
должен быть в состоянии поддерживать температуру испытуемого образца в пределах
± 0.5 °С.
ПРОИЗВОДИТЕЛЬНОСТЬ ПРИБОРА
Точность шкалы поляриметра проверяют в близи измеряемого значения или в
соответствующем диапазоне, обычно, с помощью сертифицированных кварцевых
пластин. Также могут применяться другие сертифицированные стандартные образцы
(например, раствор сахарозы).
Измерения оптического вращения можно использовать для количественного определения
энантиомера или соотношения энантиомеров, присутствующих в испытуемом образце.
Для этого необходимо проверить линейность, например, с помощью раствора сахарозы.
МЕТОДИКА
Устанавливают поляриметр на отметке ноль и угол вращения плоскости поляризации при
длине волны 589 нм, при температуре (20 ± 0.5) °С, при отсутствии других указаний в
частной монографии. Определяют оптическое вращение испытуемого образца на нулевом
положении поляриметра при закрытой ячейке для испытуемого образца.
Для чистых жидкостей отметку ноль устанавливают при пустой кювете для испытуемого
образца.
Для растворов нулевое положение устанавливают при заполнении ячейки для
испытуемого образца тем же растворителем, который использовался для приготовления
раствора и измерение при той же температуре. Процедура приготовления испытуемого
образца прописана в частной монографии.
Удельное оптическое вращение рассчитывают при температуре t и длине волны ƛ по
следующим формулам.
Для чистых жидкостей с учетом их плотности:
20
20
[]
D
l
- для растворов:
20
1000
[]
D
lc
где:
ɑ
l
ƿ
t
–
–
–
угол вращения, измеренный при температуре t и длине волны ƛ, в
градусах;
длина поляриметрической трубки, в дециметрах;
плотность, определяемая (определенная) при температуре t, в граммах на
с
–
кубический сантиметр; в фармакопейных испытаниях плотность заменяют
относительной плотностью (2.2.5);
концентрация раствора, в граммах на литр.
Если пределы оптического вращения или удельного оптического вращения выражают в
пересчете на сухое вещество, безводное вещество или вещество, не содержащее
растворитель, результат должен быть скорректирован с учетом потери массы при
высушивании (2.2.32.) или содержания воды (2.5.12 или 2.5) или содержания растворителя
в зависимости от используемого растворителя.
