3/1:20505
2.5.5. ПЕРОКСИДНОЕ ЧИСЛО
Пероксидным числом I
p
называют количество миллимоль эквивалентов активного
кислорода, соответствующее количеству пероксидов, содержащемуся в 1000 г
испытуемого образца.
Пероксидное число определяют нижеописанными методами.
При отсутствии указаний в частной монографии используют метод А. Замена метода А
на метод В требует проведения валидации.
МЕТОД А
5.00 г испытуемого образца (m г) помещают в коническую колбу с притертой пробкой
вместимостью 250 мл, прибавляют 30 мл смеси хлороформ Р –уксусная кислота ледяная Р
(2:3, об/об). Колбу встряхивают до растворения испытуемого образца, прибавляют 0.5 мл
насыщенного раствора калия йодида Р, перемешивают в течение 1 мин и прибавляют 30
мл воды Р. Полученный раствор титруют 0.01 М раствором натрия тиосульфата,
медленно добавляя титрант при непрерывном интенсивном перемешивании почти до
полного обесцвечивания желтой окраски. Затем прибавляют 5 мл раствора крахмала Р и
продолжают титрование, интенсивно перемешивая до обесцвечивания раствора (V
1
мл
0.01 М раствора натрия тиосульфата). Проводят контрольный опыт при тех же
условиях (V
2
мл 0.01 М раствора натрия тиосульфата). Объем 0.01 М раствора натрия
тиосульфата, израсходованный на титрование в контрольном опыте, не должен
превышать 0.1 мл.
m
VV
I
P
)(10
21
МЕТОД В
Испытания проводят, защищая от света, способного вызывать фотохимические
реакции.
50 мл смеси триметилпентан Р кислота уксусная ледяная Р (2:3, об/об) помещают в
коническую колбу и закрывают пробкой. В колбу вносят навеску испытуемого образца (m
г; см. таблицу 2.5.5.-1) и перемешивают круговыми движениями до полного растворения.
К полученному раствору пипеткой подходящего объема прибавляют 0.5 мл насыщенного
раствора калия йодида Р и снова закрывают пробкой. Раствор выдерживают в течение (60
±1) с, непрерывно его встряхивая, а затем добавляют 30 мл воды Р.
Таблица 2.5.5.-1
Предполагаемое
значение I
P
Масса навески испытуемого образца (г)
от 0 до 12
от 2.00 до 5.00
от 12 до 20
от 1.20 до 2.00
от 20 до 30
от 0.80 до 1.20
от 30 до 50
от 0.500 до 0.800
от 50 до 90
от 0.300 до 0.500
Титруют 0.01 М раствором натрия тиосульфата (V
1
мл), добавляя титрант постепенно
при постоянном и интенсивном перемешивании почти до полного исчезновения желтой
окраски йода. Затем прибавляют около 0.5 мл раствора крахмала Р1 и продолжают
титрование при постоянном интенсивном перемешивании, особенно вблизи точки
эквивалентности, с целью полного высвобождения йода из слоя органического
растворителя. Раствор натрия тиосульфата прибавляют по каплям до исчезновения синей
окраски.
В зависимости от объема 0.01 М раствора натрия тиосульфата, израсходованного на
титрование, при необходимости, допускается титрование 0.1 М раствором натрия
тиосульфата.
ПРИМЕЧАНИЕ. Для пероксидного числа около 70 и более наблюдается задержка
обесцвечивания крахмала от 15 с до 30 с, что обусловлено способностью триметилпентана
всплывать на поверхность водной фазы. Поэтому необходимо выдерживать время для
смешивания растворителя с водным титрантом для полного высвобождения остатков
йода. Для пероксидных чисел, превышающих 150, рекомендуют использовать 0.1 М
раствор натрия тиосульфата. С целью предотвращения расслоения фаз и уменьшения
времени высвобождения йода к смеси допускается прибавление небольшого количества
(от 0.5 % до 1.0 %, м/м) эмульгатора с высоким гидрофильно-липофильным балансом
(например, полисорбат 60).
Проводят контрольный опыт (V
0
мл). Если объем титранта, израсходованный на
титрование в контрольном опыте, превышает 0.1 мл, повторяют испытание со
свежеприготовленными реактивами.
m
cVV
I
P
)(1000
01
где:
с – концентрация раствора натрия тиосульфата в моль на литр.
